你知道嗎?高倍率鋰電池的極耳設計原則
你知道嗎?高倍率鋰電池的極耳設計原則。鋰離子電池作為一種新的二次清潔可再生能源,其優(yōu)點有工作電壓高,質量輕,能量密度大等等,在智能手機、數(shù)碼相機、平板、筆記本電腦各類數(shù)碼產(chǎn)品以及各類智能電動工具、新能源汽車行業(yè)等都有著廣泛的應用,涉及面非常廣。
當前鋰離子電池體系的發(fā)展主要分為兩種方向,一種是以高鎳三元配硅碳為代表的高比能方向;另一種則是以快充為代表的高倍率方向。
為了實現(xiàn)高的質量比能量目標,主要的方法包括:
一、選擇高容量材料體系,正極采用高鎳三元,負極采用硅碳;
二、設計高壓電解液,提高充電截止電壓;
三、優(yōu)化正負極漿料的配方,增加活性物質在電極中占比;
四、采用更薄的銅箔、鋁箔,減少集流體的所占的比例;
五、提高正負極的涂布量,增加活性物質在電極中占比;
六、控制電解液的數(shù)量,減少電解液的數(shù)量提高鋰離子電池比能量;
七、優(yōu)化電池的結構,降低極耳、封裝材料等在電池中所占的比例。
而高功率方面,根據(jù)多孔電極的電化學理論模型,為了減輕鋰離子電池在高倍率放電下的極化,可采取以下幾種措施:
一、降低極片厚度,以改善液相的Li+濃度分布;
二、增大電解液的電導率,以提高Li+在液相的擴散速率;
三、增大正極、負極、隔膜的孔隙率,以提高固相、液相的電導率;
四、提高正極、負極材料的電導率或增加導電劑,以降低電荷在顆粒間的傳導電阻;
五、提高正極、負極材料的固相擴散系數(shù),以提高固相的Li+擴散速率;
六、選擇合適的電解液添加劑,避免過高的固體電解質相界面( SEI) 膜阻抗。
七、極耳位置的設計優(yōu)化,合適的極耳位置能降低電池的歐姆內(nèi)阻,并降低電池大倍率放電時的溫升。
因此,極 耳的設計也是很關鍵的一個方面。鋰離子電池電芯結構中,極耳就是從電芯中將正負極引出來的金屬導電體,完整的極耳主要由絕緣密封膠與金屬導電基體組成。膠片是極 耳上絕緣的部分,它的作用是電池封裝時防止金屬帶與鋁塑膜之間發(fā)生短路,并且封裝時通過加熱與鋁塑膜熱熔密封粘合在一起防止漏液,極耳導體分為三種材料,電池的正極使用鋁(Al)材料,負極使用鎳(Ni)材料,負極也有銅鍍鎳(Ni—Cu)材料。
常規(guī)的鋰離子電池負極耳采用鎳極耳,其電導率較差,正極耳采用鋁極耳。在高倍率放電時,由于負極耳的電導率較低,導致電池表面溫度過高,從而影響電池的高倍率放電性能。而鍍鎳銅負極耳具有優(yōu)良的導電性能,其電導率接近純銅的電導率。極耳是電池與外界能量傳遞的載體,所以電池大倍率放電時,提高極耳的電導率能夠在放電初期有效改善電池的倍率放電性能。
另外,極耳材質、尺寸大小及極耳引出方式對鋰離子電池的倍率放電性能和倍率循環(huán)性能的影響。一般而言,通電電流大小與導線的截面成正比關系,即導線截面積越大允許通過的電流也就越大。極耳尺寸的選擇不僅由電池的型號決定,而且也取決于電池的最大放電電流。
一、高倍率鋰電池極耳尺寸規(guī)格選擇原則
1.將極耳視作輸出導線,依據(jù)電力工程上導線載流量計算。
根據(jù)電力工程手冊資料中電線電纜的橫截面積與載流量的關系,得到銅和鋁導體截面與載流量關系見表1。
表1 銅和鋁金屬導體截面與載流量關系
根據(jù)表1所示,假定用于EV 汽車的10Ah電池需要滿足3C(30A)放電條件,需要使用橫截面積4mm2的鋁極耳和2.5mm2的鍍鎳銅極耳。
假定用于HEV的5Ah電池需要滿足30C(150A)放電條件,需要使用橫截面積34mm2的鋁極耳和25mm2的銅極耳。
2.根據(jù)焦耳定律產(chǎn)生的熱量計算極耳尺寸規(guī)格。
電池在大倍率放電時,極耳發(fā)熱嚴重。當極耳溫度上升到60℃時,對于鋁塑膜封裝的軟包裝電池,可能造成密封不良。鋁的電阻率為2.65×10-8Ω·m,鎳的電阻率為6.99×10-8 Ω·m。電池在20℃環(huán)境中正常放電時,電流通過正、負極極耳產(chǎn)生熱量,隨著熱量的累積,極耳溫度逐漸上升。
根據(jù)焦耳定律,公示(1):
Q=I2Rt=mCΔT, R=ρL/S,m=ω*LS(1)
計算極耳橫截面積S為公式(2):
S2=I2ρt/(C*ω*ΔT) (2)
Q為時間t 內(nèi)極耳產(chǎn)生的熱量;R為極耳電阻;ΔT為極耳溫度;I為通過極耳的電流;ρ 為極耳電阻率;L 為極耳的長度;S 為極耳的橫截面積;ω為極耳密度。
極耳的尺寸是影響產(chǎn)生熱量的主要因素,通過計算可以得到了極耳溫度從20℃上升到60℃時,負極極耳允許通過的電流(一定的時間內(nèi),比如1200s,或120s)。一般受到鋁塑膜封裝密封性要求,極耳厚度不能太厚,一般為0.1-0.2mm,為了滿足電流要求,不同規(guī)格的鍍鎳銅負極極耳允許通過的電流見表2。
表2 不同規(guī)格的極耳允許通過的電流
依據(jù)電池使用要求,根據(jù)需求的電流大小,選擇合適的極耳。
二、卷繞式電池極耳數(shù)量和引出位置設計
在高倍率放電條件下,不同的電池結構,極耳的設計方法也不同。卷繞結構的鋰離子電池可在電極極片上多焊接幾個極耳,這樣在高倍率放電初期,電池內(nèi)部就會有多個區(qū)域內(nèi)阻較小,電流密度較大,反應速度較快,從而緩解單極耳情況下的劇烈反應。但是,采用多極耳會降低電池的額定容量,而且極耳數(shù)量增加的話,會增加鋁塑膜的熱封難度,鋁塑膜與極耳之間容易出現(xiàn)預封不良現(xiàn)象,從而導致電池產(chǎn)生短路、脹氣和漏液的隱患。
圖1 極耳位置對電流分布的影響
極耳在一側時,電流在集流體上的分布見圖1a。離極耳最遠端的xn處流出的電流,需要經(jīng)過前面的x1- xn段,x3段流出的電量需要經(jīng)過x1-x2-x3段……,外部放電電流為I,每一段的反應電流為Ia,則流經(jīng)x1段集流體的電流為n·Ia,流經(jīng)x2段集流體的電流為(n-1)·Ia,流經(jīng)x3段集流體的電流為(n- 2)·Ia,流經(jīng)xn段的集流體的電流為Ia。
對集流體的每一段,計算電流經(jīng)過集流體的歐姆熱量
式中:ρ為集流體的電阻率,dx為每一段的長度,A為集流體的橫截面積??捎上率接嬎阍诩黧w上的總熱量Q,計算在集流體上的熱等效內(nèi)阻R.
極耳在極片中間時,電流在集流體上的分布見圖1b。同樣,利用熱量積分計算集流體等效熱內(nèi)阻。
對比極耳兩種位置可知,極耳位于中間時,集流體的內(nèi)阻僅為在一側時的1 /4,在電極寬度一定時,集流體內(nèi)阻與長度成正比。
傳統(tǒng)的極耳結構多采用等間距間隙涂布極片,即極耳等間距分布在極片(集流體)一側,采用間歇涂布機留出等間距的極耳位,這種設計簡單、易操作,但在后續(xù)卷繞制作工序,隨著卷芯直徑的增大,極耳在卷芯端部呈現(xiàn)越來越密集的分布度。
對于卷繞電池,有一種全極耳極片設計,從極耳角度提高了電池功率特性,在大倍率下電流密度分布均勻,具體的極片設計如圖2所示。正極極片在涂敷正極材料(30)時一側邊緣不涂布的側面(15)和負極極片涂覆負極材料(40)時留白的一側面(14)都作為極耳分別焊接在正負極導流體上,正負極極片之間通過隔膜(170)隔離開,這樣電流流經(jīng)的距離短,可以實現(xiàn)高功率密度,極片發(fā)熱量也小。
圖2 全極耳卷繞方形電池
三、疊片式電池極耳數(shù)量和引出位置設計
疊片方式相當于幾十片小電池并聯(lián),極大地降低了電池的歐姆內(nèi)阻,其倍率性能遠遠好于卷繞方式。對于疊片結構鋰離子電池,在電池極耳設計時,一般采用正負極耳同側的設計方法,然而對于長寬比例大的電池型號,如果采用同側出極耳的方式,極耳的寬度尺寸將會受到很大的限制,從而不能滿足電池最大放電電流的要求,此時極耳的引出方式,可采用正、負極耳反向引出,達到大電流放電時,電流分布均勻的目的,如圖3所示6種極耳引出方式的鋰離子電池在2C倍率下放電時20s和1140 s對應的溫度分布情況如圖4所示,兩側出極耳,溫度分布更加均勻,兩側斜對角引出極耳,最高溫度也更低。
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